Украинский сахарозаводчик и один из наиболее известных меценатов, благотворителей, храмостроителей Российской империи. Увлечение коллекционированием делил с отцом, И.Г.Харитоненко, и с женой Верой Андреевной. Приобретал в первую очередь произведения французских художников XIX века, иконы и предметы церковного убранства. Был связан дружескими отношениями с художником М.В.Нестеровым, неоднократно покупал у него картины, заказывал ему образа для храмов, возводимых его иждивением. Коллекция Харитоненко была одной из самых значительных в России. Стал первым председателем Общества друзей Румянцевского музея (1913), являлся членом ряда художественных обществ. Был удостоен чина действительного статского советника и пожалования в потомственное дворянство, выбрав девиз «Трудом возвышаюсь». Коллекция живописи размещалась в особняке на Софийской набережной, 14.

На свои средства содержал канцелярию РМ.

В РМ в промежутке между 1918 и 1924 поступило 43 произведения западной живописи — примерно четвёртая часть живописного собрания П.И. и В.А.Харитоненко.